中药化学辅导：生物碱的分离——生物碱单体的分离

文章作者 100test 发表时间 2007:01:06 20:46:49
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·利用生物碱碱性的差异进行分离
　　即在不同PH条件下进行分离——pH梯度法，有两种操作：
　　1. 方法1
　　　　　　　　　　　　　　　　　　总生物碱 / 酸水溶解
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　│
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　│用碱调节PH由低到高　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　│每调一次用氯仿萃取一次
　　　　　　　　　　　　　┌────┬───┴───┬─────┐
　　　　　　　　　　　　　↓　　　　↓　　　　　　　↓　　　　　↓　　　　　　　 　　　　　
　　　　　　　　　　　　氯仿液 　 氯仿液　　　　　氯仿液　　　氯仿液

　　　　　　　　　PH值： 低 ─────────────────→ 高

　　　得到的生物碱碱度： 弱 ─────────────────→ 强

　　2. 方法2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　总生物碱 / 氯仿溶解
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　│
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　│用不同pH缓冲酸溶液依次萃取　
　　　　　　　　　　　　　┌────┬───┴───┬─────┐
　　　　　　　　　　　　　↓　　　　↓　　　　　　　↓　　　　　↓　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　缓冲液　　缓冲液　　　　　缓冲液　　　缓冲液

　　　　　　　　　PH值： 高 ─────────────────→ 低

　　　得到的生物碱碱度： 强 ─────────────────→ 弱
　　得到的缓冲液加碱碱化，用有机溶剂萃取，回收溶剂，即得到不同碱度的生物碱。采用pH梯度法分离前，通常先用多缓冲纸色谱法对总碱中各生物碱的碱度强弱作初步了解，据此调节pH值。
　　·利用生物碱或生物碱盐溶解度的差异进行分离
　　　生物碱以及生物碱盐在不同溶液的溶解度可能存在明显的差异，可用于分离。
　　如：氧化苦参碱是苦参碱的氮氧化物，极性稍大，不溶于乙醚。而苦参碱溶于乙醚，于两者的氯仿液中加入乙醚，氧化苦参碱即可析出。
　　如：麻黄碱草酸盐在水中的溶解度比伪麻黄碱草酸盐的溶解度小，可以自水溶液中先行析出。
　　· 利用生物碱特殊功能基不同进行分离
　　　　 ┌ 有无酚羟基——利用酚羟基可溶于NaOH溶液，用NaOH溶液处理与无酚羟基者分离。
　　　　 │
　　例如 ┤ 有无内酯或内酰胺结构——利用内酯、内酰胺在苛性碱溶液中加热可开环生成溶于水
　　　　 │　　　　　　　　　　　　 的羧酸盐，与无内酯、内酰胺结构的生物碱分离。
　　　　 │
　　　　 └ 制备功能基衍生物——利用仲胺可与亚硝酸生成亚硝基衍生物，或与氯乙酰或氯甲酸
　　　　　　　　　　　　　　　　乙酯生成相应的酯等，与叔胺分离。
　　· 利用色谱法进行分离
　　　利用色谱法可以得到生物碱单体纯品。
　　　　 ┌ 吸附色谱法　　　　　　　　┌ 氧化铝
　　　　 │ 　　　　　　　　　　 　　 │　　　
　　多用 ┤ 反相色谱法　　　　 吸附剂 ┤ 硅胶　
　　　　 │ 　　　　　　　　　　　　　│　　　　
　　　　 └ 分配色谱法　　　　　　 　 └ 纤维素
　　　　　　　　

　　　　　┌吸附色谱法可用苯、氯仿、乙醚等有机溶剂。
　　洗脱剂┤
　　　　　└分配色谱法可用缓冲液饱和的有机液。