中药化学辅导：苷类结构测定实例

文章作者 100test 发表时间 2007:01:06 20:49:45
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从连翘Forsythia suspensa (Thunb.) Vahl.果实中分离到一浅黄色粉末状化合物,具有很强的体外抑制cAMP磷酸二酯酶作用。其结构测定工作如下：
　　（1）理化常数测定：沸点mp：144～150℃（MeOH）；
　　　　　　　　　　　 比旋光度[α]D20：-18.6°（C=0.8，EtOH）
　　（2）分子量及分子式：
　　分子式：C29H36015·2H2O　[元素分析C（52.39％）、H（6.00％）]
　　分子量：624 [FD-MS：m/z647（M ＋Na，100％），485（647-咖啡酸，
　　　　　　24％），335（647＋Na的双电荷阳离子，16％）]
　　（3）化学反应及水解产物的测定：
　　A．样品处理：[流程图]
　　B．鉴定：三甲基硅醚衍生物经GLC测定为鼠李糖和D-葡萄糖（1：1），
　　由以上说明该化合物是含有葡萄糖和鼠李糖的酯苷。
　　（4）光谱分析确定连接位置及苷键构型：
　　　　
　　　　IR v maxKBrcm-1 　　3600～3100 （OH）
　　　　　　　　　　　　　　1700　　　 （共轭系统）
　　　　　　　　　　　　　　1600 　　　（芳环）
　　　 1H-NMR (ppm)　　 1.23 (3H，d，J=6.0HZ )　　　鼠李糖上的甲基
　　　　　　　　　　　　2.80 (2H，t，J=7.0HZ )　　　Ar－CH2－
　　　　　　　　　　　　4.35 (1H，d，J=8.0HZ )　　　葡萄糖端基质子
　　　　　　　　　　　　4.63 (1H，s )　　　　　　　　鼠李糖端基质子
　　　　　　　　　　　　5.26 (1H，br，s )　　　　　　－COO－CH－
　　　　　　　　　　　　6.30 (1H，d，J=15.0HZ )　　　AR－CH=CH－
　　　　　　　　　　　　6.53～7.10 (6H，m ) 　　　　芳环质子
　　　　　　　　　　　　7.56 (1H，d，J=15.0HZ )　　　AR－CH=CH－
　　此外，样品的乙酰化物在1H-NMR谱中可见9个乙酰基，其中4个是酚羟基上的乙酰基。