中药化学辅导：生物碱结构测定中常用的化学方法——还原反应

文章作者 100test 发表时间 2007:01:06 20:51:14
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·主要作用于结构中的功能基，进行剧烈的还原反应可以发生降解。
　　常用的还原剂：钠—液氮、锂铝氢、钠硼氢、醇钠。
　　　　　　　　　金属和酸水液释放新生态氢。
　　　　　　　　　铂或钯等催化剂的接触氢化。
　　·锂铝氢还原作用较强，在醚中进行。
　　钠硼氢或钾硼氢的还原作用较弱，可在甲醇、乙醇等水溶性溶剂中进行。
　　·接触氢化常用的催化剂是铂或钯，接触氢化主要使双键加氢还原成单键。如用HCl做溶剂，则加强反应活性，使其它功能团还原。
　　·金属还原试剂常用锂、钠和锌，常用的溶剂有液氮、烷基胺、醇、盐酸及甲酸。
　　反应机理：从金属中转移电子至化合物，形成金属离子和阴离子基，它们再与溶剂或酸中的电子作用。
　　应用：如金属钠在液氮中的还原作用，可使烯醚键或芳香醚键断裂，但缩醛或缩酮中的醚键不能发生断裂。在双苄基异喹啉生物碱的结构研究中，用金属钠-液氮还原，可使二个苄基异喹啉之间的芳香醚键（ph-O-ph）发生裂解，产生二个苄基异喹啉，其中一个苄基异喹啉分子，保留有醚键断裂后产生的酚羟基，从而可知醚键连接的位置。而另一个苄基异喹啉上醚键连接位置多在甲氧基的邻位，具体位置一般利用先将样品用重氮盐酸处理后，再用金属钠-液氮还原或直接用金属钠-重氢液氨反应。用前者，使结构中甲氧基邻位未被醚键取代的质子被重氢置换，还原反应结束，甲氧基邻位无重氢的位置即是醚键的位置；用后者，则醚键所在位置引入重氢。