1. 关于等容过程DU=DQ-DPV,becauseV=C(constant),所以DPV=0,那么DU=DQ（等容）。由于DH=DU DPV, 因为DPV=0, 所以DH=DU, 则DH=DQ(等容）。等压中DH=DQ(等压），那么就有DQ(等压）=DQ(等容）。那么同一反应在等压和等容中Q相等。与教材P77例5.5似乎有些矛盾。请您解释一下，非常感谢。 答：应当特别注意的是, H是在等压过程中定义的，因此 delta H = delta U P delta V 而不是 delta H = delta U delta(PV) 也不是 delta H = delta U V deltaP 因为delta(PV) = V deltaP P deltaV。
对于等容过程，我们可以写出： delta U = Qv - W = Qv 对于等压过程，我们可以有： delta U = Qp - P deltaV 根据H的定义： H = U PV 我们得到： delta H = delta U P deltaV = Qp 由此我们得出delatU为等容热量，deltaH为等压热量。 二者只有在体系不做功的情况下才相等。
2. 我有一个问题想请教您： 我们认为一个过程的自发性时需要体系的自由能减小，即体系做非体积功的能力减小。 但在这里体积功和非体积功有什麽本质的区别呢?为何做体积功的能力不会降低呢？ 答：你的问题可以分为三个部分。第一，什么是非体积功？第二,它与体积功有何异同？第三，为什么Gibbs自由能只与非体积功有确定关系，而与体积功没有相应关系？ 第一个问题：什么是非体积功？ 简单地说，非体积功就是除体积功之外体系所做的一切功。非体积功通常指电功。 第二个问题：非体积功与体积功有何异同？ 我们知道，体系体积膨胀或压缩都会做体积功（正值或负值）。除了体积功之外，氧化还原反应还可以产生电流、做电功，即通过电子转移（电流）对外部做功。从性质上看，它们没有任何共同之处。 第三个问题：为什么Gibbs自由能只与非体积功有确定关系，而与体积功没有相应关系？ 由 G 和 delta G 的定义我们知道，G必然与非体积功有联系（具体关系可以参考我们在课堂上的推导）。但是在G的定义中，H和S都与体系的热量有关，而与体积功没有必然联系。 还要补充一点，Gibbs自由能变化的负数等于体系所做的（最大）非体积功。所以，“随着体系的自由能下降”，体系所做非体积功应当是上升而不是“下降”。