中药化学辅导：苷裂解反应——酸催化水解

文章作者 100test 发表时间 2007:01:06 20:50:18
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苷在水或稀醇中加酸可水解。
　　·机理　苷键原子首先发生质子化，然后苷键断裂生成苷键和糖的阳碳离子中间体，在水中阳碳离子经溶剂化，再脱去氢离子而形成糖分子。下面以葡萄糖苷为例，说明其反应历程。
　　　　
　　从以上反应机理可以看出： 苷键酸催化水解的难易，关键的一步是苷键原子质子化，只要有利于苷键原子质子化的就有利于水解的进行。影响苷键原子质子化的因素主要有三方面：
　　　　　　　　　　　　　　　　┌ 苷键原子的碱度
　　　　　　　　　　　　　　　　│
　　·影响苷键原子质子化的因素┤ 苷键原子的空间环境
　　　　　　　　　　　　　　　　│
　　　　　　　　　　　　　　　　└ 苷键原子上的电子云密度

　　① 苷键原子对酸水解的影响：酸水解易难顺序为: N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷
　　② 糖对酸水解的影响：
　　　a 具有五元呋喃环的呋喃糖苷比六元吡喃糖苷容易水解。
　　　b 酮糖苷较醛糖苷易水解。
　　　c 五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷。
　　　d 2、3-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞3-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷。
　　③ 苷元对酸水解的影响：芳香族苷较脂肪族苷易水解。
　　·酸水解条件比较

酸水解	试 剂	反应温度	反应时间	加压	特点及应用
缓和酸水解	0.1～0.5％HCl、H2SO4；　1～5％ Hac等。	低温或室温	短时间	不加压	可得到次生苷 获知糖连接顺序的信息
强烈酸水解	1～10％HCl、H2SO4等。	直火或沸水浴	长时间	可加压	得到单糖及苷元（对酸不稳定的苷元可破坏结构） 了解糖的种类、数量等信息。